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熱法酸與濕法酸

發布者:川東化工發布時間:2019-04-04瀏覽次數:

       磷酸(鹽),因其多方面性能一直表現優良,用途和用量不容小覷。 磷酸在基礎化工、精細化工中均有應用,涉及食品、石油、材料合成等眾多領域,它是第五主族元素磷的最高氧化物的水合物。通過元素周期表,我們可以判斷它的酸性要弱于硫酸、高氯酸,屬于三元中強酸。

       磷酸的工業化制法主要有兩種,分別為濕法與熱法。濕法是直接從磷礦石到磷酸;而熱法磷酸,是由磷礦石得到黃磷,再由黃磷得到磷酸。

        不管是濕法磷酸還是熱法磷酸,從其外觀看是沒有任何區別的;甚至依照國標中幾個簡單的指標來化驗,也不會反應出任何的區別。這里詳細介紹一下濕法酸和熱發酸。

濕法磷酸

    一般而言,只要是液體浸取分解磷礦制成的磷酸,可統稱為濕法磷酸。 濕法磷酸的發展是漸進完善的過程,從1870年德國首次工業化生產到如今,其技術、生產工藝流程都日趨完善。剛開始時,采用反應釜間歇式生產方式,分批生產,每批約為1-2噸,磷酸的濃度只有8%—10%(P2O5),1915年采用道爾流程(一種工藝流程)以后,磷酸的濃度可提高到22%—23%(P2O5),四十年代以后,濕法磷酸的生產技術獲得了明顯的進展,新的流程不斷涌現,生產設備不斷更新,極大的提高了生產強度,同時加強了濕法磷酸的理論研究。現在,濕法磷酸的生產方法以及后續的凈化方法已十分成熟。

    制備濕法磷酸所用的液體一般是酸性較強的無機酸,如硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸等,經過液固分離后所得的磷酸常含有多種雜質。根據使用的酸的不同,可以細分為為硫酸法,鹽酸或硝酸法以及硫酸氫銨法,而最常用的是硫酸法。

     濕法磷酸由于含有諸多雜質,極大的限制了其應用范圍,主要作為高濃度肥料的原料,少部分經過凈化提純的磷酸也參與精細磷酸鹽產品的生產。一些生產技術過硬的企業經過對濕法磷酸的凈化精制,其產品也用于一些精細化要求的行業。

熱法磷酸

      與濕法磷酸的開發相比,熱法磷酸的開發要晚一些,大約始于上世紀初期,美國農業局進行了電爐法制磷酸的中間試驗,在第一次世界大戰期間,美國農業部在Charlotte附近建設了第一個電爐法制磷酸的生產工廠。美國從1933年開始致力于熱法生產的研究,完成了從小試、中試到大型裝置的試驗與建設,并首先建設了全不銹鋼二步法生產裝置。而我國的熱法磷酸發展較晚,最早在1958年由上海化工研究院使用單質磷,采用酸冷流程和水冷流程的中間試驗,經過多年研究、改進,國內熱法磷酸生產工藝技術已經趨于成熟。川東化工便是當時實踐熱法磷酸的實力廠家之一。

    熱法磷酸的主要生產工藝過程是黃磷的燃燒以及后續的水合過程,按燃燒水合的生產工藝配制可以分為燃燒水合一步法和燃燒水合二步法。世界各國主要采用電熱二步法。所謂二步法,也叫水冷法,其具體做法是先將磷礦石、硅石和焦炭的混合爐料加入電爐內,靠電爐將其加熱至1300℃以上,使爐料熔融產生分解還原反應,生成含有大量元素磷的爐氣(后來,企業研發出回收黃磷尾氣的生產工藝),爐氣隨后進入冷凝系統,經冷凝分離后,精制而得到黃磷。黃磷經輸送至磷酸制造工段,通過黃磷氧化然后再吸收生成磷酸,其主要的反應過程為:

P4+5O2—P4O10
P4O10+6H2O—4H3PO4
     通過上面的工藝過程與反應過程,可以得知,在制備黃磷過程中,金屬離子無法在黃磷生產過程中還原和揮發。因此,磷礦中除F(氟),As(砷)等易揮發的物質進入黃磷產品外,其它雜質會隨同礦渣一同排除。所以,熱法磷酸純度高,雜質少,主要用于高品質磷酸及磷酸鹽的生產,如醫藥級、食品級、電子級以及特殊磷酸鹽。

     從熱法磷酸的工藝過程,我們可以得知,其產品具有濃度高、雜質少等優點,因此,常可以用作高新技術所需的磷酸鹽的生產原料,比如一些高附加值的精細磷酸鹽,食品級、電子級、牙膏級等。

     雖然,現在的濕法凈化技術一直在進步,而且按照食品級標準,個別廠家生產的磷酸符合;但是對于工業化學品的檢驗存在檢驗不確定性和不完整性;所以國家要求食品級產品嚴禁使用濕法酸作為原料,而一些更高要求的電子級產品,航空級產品更是沒辦法使用。

    

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